Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
СМЕСИ ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.925-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Смесь полидиметилсилоксанов (ПДМС) состоит из:
- линейных ПДМС
НО-[(СН ) SiО] -Н,
3 2 n
где:
n = 8 - массовая доля 90%;
n = 4, 5, 6, 7, 9, 10 - массовая доля;
- циклических ПДМС
[(СН ) SiО] ,
3 2 n
где n = 3 - 6 - массовая доля 7%.
Из этого количества циклических ПДМС, имеющих n = 3 - 1%, n =
4 - 80%, n = 5 - 14,6%, n = 6 - 0,4% (по массе).
Температура кипения линейных ПДМС > 250 -С.
Температура кипения циклических ПДМС:
при n = 3 - 134 -С;
при n = 4 - 175 -С;
при n = 5 - 210 -С.
Смесь полидиметилсилоксанов - маслянистая жидкость от
бесцветного до желтого цвета, со слабым специфическим запахом,
плотность - 0,99 - 1,00 г/куб. см, в воде не растворяется, хорошо
растворяется в органических растворителях.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 10 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на разрушении кремнийорганического
вещества концентрированной серной кислотой, сплавлении
минерального остатка с карбонатной смесью. Содержание кремния в
растворе определяют фотометрически по синей окраске
восстановленного кремнемолибденового комплекса.
Отбор проб проводят с концентрированием.
Нижний предел измерения содержания кремния - 0,5 мкг в
анализируемом объеме пробы.
Нижний предел измерения смеси полисилоксанов в воздухе - 5,0
мг/куб. м (при отборе 14 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций смеси полисилоксанов от 5,0
мг до 100,0 мг/куб. м.
Определению мешают другие кремнийсодержащие органические
соединения.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 1 час.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр марки СФ-26.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатель.
Поглотительные приборы Рыхтера.
Весы аналитические ВЛР 200, ГОСТ 2401-80.
Пипетки вместимостью 1, 2 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82.
Платиновый тигель.
Тигельные щипцы с платиновыми наконечниками.
Тигельная печь.
Колбы мерные вместимостью 25, 200 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Парафиновые склянки для хранения растворов.
Реактивы, растворы и материалы
Кремневый ангидрид (безводный), ГОСТ 9428-60.
Карбонат калий-натрия, ГОСТ 4332-76.
Этиловый спирт, ректификат, ГОСТ 5963-67.
Серная кислота, х.ч. (d = 1,84), 0,1, 1 и 10 н растворы, ГОСТ
4204-77.
Винная кислота - 5% раствор (свежеприготовленный), ч., ГОСТ
5817-59.
Аскорбиновая кислота - 1% раствор (свежеприготовленный), ГОСТ
3765-64.
Молибдат аммония:
7,5 г молибдата аммония вносят в мерную колбу вместимостью 100
мл, наливают до половины горячей дистиллированной воды и
растворяют взбалтывая и слегка подогревая раствор. Затем
приливают 32 мл H SО (d = 1,84) и по охлаждении доливают водой
2 4
до метки. Если раствор мутный, его фильтруют.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией кремния 0,1 мг/мл
готовят следующим образом: 0,0214 г тонко измельченного SiО в
2
платиновом тигле тщательно смешивают с 0,2 г KNaCO и сплавляют в
3
тигельной печи. Плав растворяют в горячей дистиллированной воде,
раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и объем
раствора по охлаждении доводят до метки водой.
Стандартный раствор сохраняется в парафинированной склянке.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией кремния 0,01 мг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1
водой перед употреблением.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через систему,
состоящую из поглотительного прибора Рыхтера, заполненного 10 мл
этанола, и фильтра АФА-ВП-10, помещенного в фильтродержатель.
Поглотительный прибор охлаждают смесью льда и соли.
Для измерения 1/2 ОБУВ необходимо отобрать 14 л воздуха.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 27.
Таблица 27
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
------------T---------------T-----T------------------------------¬
¦N стандарта¦ Стандартный ¦Вода,¦ Содержание кремния в ¦
¦ ¦раствор N 2, мл¦ мл ¦ градуировочном растворе, мкг ¦
+-----------+---------------+-----+------------------------------+
¦1 ¦0 ¦4,0 ¦0 ¦
¦2 ¦0,05 ¦3,95 ¦0,5 ¦
¦3 ¦0,1 ¦3,9 ¦1,0 ¦
¦4 ¦0,2 ¦3,8 ¦2,0 ¦
¦5 ¦0,3 ¦3,7 ¦3,0 ¦
¦6 ¦0,4 ¦3,6 ¦4,0 ¦
¦7 ¦0,6 ¦3,4 ¦6,0 ¦
¦8 ¦0,8 ¦3,2 ¦8,0 ¦
¦9 ¦1,0 ¦3,0 ¦10,0 ¦
L-----------+---------------+-----+-------------------------------
Во все подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,1
мл раствора молибдата аммония. Через 5 минут вносят при
взбалтывании 1 мл 5%-ного раствора винной кислоты и 0,1 мл 1%-ного
раствора аскорбиновой кислоты. Через 30 минут измеряют оптическую
плотность растворов. Измерение проводят в кюветах с толщиной
поглощающего слоя 10 мм при длине волны 600 нм по отношению к
раствору сравнения, не содержащему вещества (раствор N 1 по
таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца
или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан и заливают
содержимым поглотительного прибора. Оставляют на 10 минут,
периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения
вещества. Степень десорбции вещества с фильтра - 97%.
Пробу переносят в платиновый тигель, добавляют 3 мл воды и
2 мл Н SО (d = 1,84). Раствор нагревают на песчаной бане сначала
2 4
осторожно, затем сильнее, до прекращения выделения SО (белый
3
дым). Сухой остаток в тигле прокаливают, смешивают 0,2 г KNaCО и
3
добавляют 1 мл воды. Стенки тигля осторожно ополаскивают этим
раствором, который затем выпаривают досуха.
Остаток в тигле сплавляют при 800 - 900 -С, плав выщелачивают
горячей водой (трижды по 5 мл) и переносят в колбу из
молибденового стекла. Раствор нейтрализуют 1 н раствором Н SО до
2 4
слабокислой реакции по лакмусу и доводят объем в колбе до 200 мл
водой. Для анализа отбирают 4 мл пробы, добавляют 1 каплю 0,1 н
раствора Н SО и проводят операции аналогичные для
2 4
градуировочных растворов. Оптическую плотность раствора пробы
измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с
контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам,
используя чистый фильтр.
Количественное определение содержания кремния в анализируемой
пробе (в мкг) определяют по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию смеси полидиметилсилоксанов "С" (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х В х 2,64
С = ------------,
б х V
где:
a - содержание кремния, найденное по градуировочному графику
в анализируемом объеме плава, мкг;
В - общий объем раствора плава, мл;
б - объем раствора плава, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1);
2,64 - коэффициент пересчета кремния на группу (СН ) SiО.
3 2
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦ Т,¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М. 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|