Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ НИПАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.844-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
(Структурная формула не приводится)
С Н О М. м. 180,21
10 12 3
Нипазол (н-пропиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты) -
кристаллическое вещество белого цвета; т. пл. 93 - 96 -С.
Растворяется в хлороформе, диэтиловом эфире, горячем этиловом
спирте; практически не растворяется в воде.
Обладает общетоксическим действием.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
ПДК в воздухе рабочей зоны - 10 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной
хроматографии с использованием УФ-детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения нипазола в хроматографируемом объеме -
0,15 мкг.
Нижний предел измерения нипазола в воздухе - 5 мг/куб. м (при
отборе 30 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций нипазола в воздухе - 5 - 75
мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостной хроматограф "Милихром-1".
Хроматографическая колонка КАХ-2 заводского изготовления
длиной 50 мм, с внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом
"Сепарон С " с размером зерен 5,0 мкм.
18
Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВЛР-2.
Аспирационное устройство ЭА-2, ГОСТ 95.10052-84.
Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.
Посуда мерная лабораторная, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ
10515-75.
Реактивы, растворы, материалы
н-пропиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты (нипазол), ТУ
6-09-4727-79, содержание основного вещества не менее 93%.
Ацетонитрил "осч" для жидкостной хроматографии, ТУ 6-09-449-89.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 85-743-70.
Калий фосфорнокислый однозамещенный (калий дигидроортофосфат),
"х.ч.", ГОСТ 4198-75.
0,03 М раствор дигидроортофосфата калия готовят растворением
0,4 г соли в 100 мл воды.
Элюент для хроматографирования готовят смешением ацетонитрила
и 0,03 М раствора дигидроортофосфата калия (4:1 по объему).
Стандартный раствор N 1 с концентрацией вещества 0,600 мг/мл
готовят растворением 30 мг нипазола в 50 мл ацетонитрила.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10 в течение 15 мин. Для определения 1/2 ПДК достаточно
отобрать 30 л воздуха. Пробы стабильны в течение 1 недели.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы с концентрацией вещества 0,030 - 0,450
мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N
1 ацетонитрилом в соответствии с таблицей. Градуировочные растворы
устойчивы в течение 1 недели.
Таблица 24
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
------T--------------------T---------------T---------------------¬
¦ N ¦Стандартный раствор ¦Ацетонитрил, мл¦ Содержание в-ва, мг ¦
¦ п/п ¦ N 1, мл ¦ ¦ ¦
+-----+--------------------+---------------+---------------------+
¦1 ¦5,0 ¦5,0 ¦0 ¦
¦2 ¦3,75 ¦1,25 ¦2,25 ¦
¦3 ¦2,25 ¦2,75 ¦1,35 ¦
¦4 ¦1,25 ¦3,75 ¦0,75 ¦
¦5 ¦0,75 ¦4,25 ¦0,45 ¦
¦6 ¦0,5 ¦4,5 ¦0,30 ¦
¦7 ¦0,25 ¦4,75 ¦0,15 ¦
L-----+--------------------+---------------+----------------------
Условия хроматографирования стандартных растворов и
анализируемых проб:
Температура колонки - 20 -С.
Скорость потока элюента - 50 мкл/мин.
Объем вводимой пробы - 5 мкл.
Длина волны УФ-детектора - 250 нм.
Скорость движения диаграммной ленты - 3 мм/мин.
Время удерживания нипазола - 3,0 мин.
С использованием градуировочных растворов строят калибровочный
график, выражающий зависимость высоты пика нипазола на
хроматограмме от массового содержания веществ в пробе
градуировочного раствора (мкг), проводят не менее 5 параллельных
измерений для каждой концентрации. Градуировочный график проверяют
не реже 1 раза в месяц и каждый раз при смене элюента.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с
пришлифованной пробкой, добавляют 3 мл ацетонитрила и оставляют на
5 мин., периодически помешивая. Затем фильтр вынимают из пробирки,
помещают во вторую такую же пробирку с 2 мл ацетонитрила и
оставляют на 5 мин., периодически перемешивая. Фильтр вынимают из
пробирки, дают раствору стечь с фильтра, и растворы из двух
пробирок объединяют. Степень десорбции вещества с фильтра - не
менее 97%. Полученный раствор устойчив в течение 1 недели.
Хроматографирование объединенного раствора проводят так же,
как и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное
определение содержание нипазола в анализируемой пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию нипазола "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а
С = -,
V
где:
а - содержание нипазола в 5 мл анализируемого объединенного
объема пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
