Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ПАРА-НИТРОАЦЕТОФЕНОНА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.847-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
СН
3
\
N-С Н ОН
/ 3 6
СН
3 М. м. 165,5
Пара-нитроацетофенон - кристаллическое вещество желтого цвета
- Т плавл. 78 - 82 -С.
Не растворим в воде, мало растворим в этаноле, растворим в
хлороформе, дихлорэтане.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
П-нитроацетофенон является веществом средней токсичности,
обладает действием кровяного яда.
ПДК в воздухе - 3 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на использовании высокоэффективной
жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического
детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения п-нитроацетофенона в
хроматографируемом объеме раствора - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения п-нитроацетофенона в воздухе (при
отборе 17 л воздуха) - 1,5 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций п-нитроацетофенона в воздухе
от 1,5 до 75 мг/куб. м.
Определению не мешают бензол, ацетофенон, нитробензол.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения (включая отбор проб) составляет 30
мин.
Приборы, аппаратура и посуда
Хроматограф жидкостный микроколоночный "Милихром-4УФ".
Хроматографическая колонка КАХ-4-64-3 длиной 50 мм с
Внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом
"Сепарон С ", фракция 5,0 мкм.
18
Аспиратор.
Установка компрессорная.
Фильтродержатель.
Весы аналитические ВЛР-200.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
Пробирки со шлифом градуированные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
10 мл.
Пипетки, ГОСТ 2029-74, вместимостью 10; 5; 2; 0,5 и 0,2 мл.
Цилиндры мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Реактивы, растворы и материалы
Пара-нитроацетофенон, содержание основного вещества не менее
96,5%.
Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67.
Ацетонитрил "для жидкостной хроматографии", ТУ 6-09-14-2167-84.
Дигидрофосфат калия, "ч.д.а.", ГОСТ 4198-75.
Кислота ортофосфорная "х.ч.".
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Бумага индикаторная, производство "Laxema".
Стандартный раствор N 1 п-нитроацетофенона с концентрацией 25
мг/мл готовят весовым методом путем растворения навески
анализируемого вещества в известном объеме этилового спирта.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 250 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым
спиртом. Растворы устойчивы в течение недели.
Раствор элюента. В колбу вместимостью 100 мл вносят навеску
дигидрофосфата калия 136 мг и добавляют воду до метки. В мерном
цилиндре смешивают 60 мл полученного раствора и 40 мл
ацетонитрила. Фильтруют раствор в толстостенную колбу и дегазируют
под вакуумом в течение 5 мин. Раствор устойчив в течение одной
недели при хранении в холодильнике.
Подготовка к измерению
Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по
эксплуатации.
Количественный анализ вещества проводят по методу абсолютной
калибровки с использованием градуировочных растворов с
концентрацией 250; 100; 20; 10 и 5 мкг/мл, которые готовят путем
соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 этиловым
спиртом.
Помещают по 100 мкл каждого раствора в автоматическое
пробоотборное устройство хроматографа. Условия хроматографирования
растворов:
Состав элюента: раствор 10 mM КН РО в воде 60%
2 4
ацетонитрил 40%
Скорость потока элюента 100 мкл/мин.
Длина волны детектора 266 нм
Объем вводимой пробы 2 мкл
Время удерживания п-нитроацетофенона 5 мин.
Регистрируют значения площадей пиков с помощью интегратора
хроматографа (в условных единицах) при анализе 5 растворов разных
концентраций, проводя не менее 5 параллельных определений для
каждого раствора. Вычисляют среднее значение площади при анализе
каждого раствора и строят градуировочную кривую зависимости
площади пика от количества компонента в пробе (в мкг).
Проверка градуировочного графика проводится при изменении
условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Отбор пробы
Воздух с объемным расходом 3 л/мин. аспирируют через фильтр.
Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 17 л воздуха. Срок
хранения отобранных проб - 1 месяц.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и приливают
пипеткой 5 мл спирта. Периодически встряхивая выдерживают раствор
в течение 5 мин. Хроматографирование растворов проб проводят в тех
же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов.
Количественное определение содержания п-нитроацетофенона проводят
по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию п-нитроацетофенона в воздухе "С" (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание анализируемого вещества в объеме пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
