Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ 2,4-ДИХЛОРФЕНОЛА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.1539-03
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны
разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула не приводится.
Cl C H OH
2 6 3
М. м. 163.
2,4-дихлорфенол - порошок белого цвета с температурой
плавления 45 -C.
Хорошо растворим в ацетоне, этиловом спирте, гексане.
Растворимость в воде - 0,46 г/100 куб. см при 20 -C.
В воздухе присутствует в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим и раздражающим действиями. Оказывает
выраженное раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки
глаз.
ПДК в воздухе - 0,3 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на хроматографировании 2,4-дихлорфенола в тонком
слое сорбента в системе гексан - ацетон (5:4) с последующим
обнаружением зон локализации с помощью аммиаката серебра.
Отбор проб проводится с концентрированием (н-гексан, бумажный
фильтр).
Нижний предел измерения содержания 2,4-дихлорфенола в
хроматографируемом объеме пробы - 0,3 мкг.
Нижний предел измерения концентрации 2,4-дихлорфенола в
воздухе - 0,15 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,15 до 1
мг/куб. м.
Измерению не мешают фенол и другие его хлорпроизводные.
Суммарная погрешность определения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 2 часа.
Приборы, аппаратура, посуда
Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой, ТУ 25-11-1081-75.
Ротационный испаритель с набором колб марки ИР-1М, ТУ
25-11-917-76.
Облучатель ртутно-кварцевый, ТУ 61-1-16-18-77.
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25 - 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
Микропипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 0,1 мл.
Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-88Е.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82Е.
Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.
Реактивы, растворы, материалы
2,4-дихлорфенол, МРТУ 6-09-252-63.
Аммиак водный 25%, хч, ГОСТ 3760-79.
Ацетон, хч, ГОСТ 2603-79.
н-Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78.
Серебра нитрат, ГОСТ 1277-75.
Перекись водорода, ГОСТ 10929-76, 30% водный раствор.
Пластинки "Силуфол", УФ-254, размером 150 х 150 мм.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят в
мерной колбе вместимостью 100 мл растворением 10 мг
2,4-дихлорфенола в н-гексане. Раствор устойчив при хранении в
холодильнике в течение месяца.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят
путем соответствующего разбавления н-гексаном стандартного
раствора N 1. Срок хранения раствора - 2 дня.
Проявляющий реактив: 0,1 г нитрата серебра растворяют в 2 мл
аммиака (d = 0,9 г/куб. см) и доводят объем до 50 мл ацетоном,
добавляют 0,1 мл перекиси водорода и перемешивают. Раствор хранят
в холодильнике 5 дней.
Подвижный растворитель: н-гексан - ацетон (5:4).
Натрия сульфат безводный, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные беззольные "синяя лента".
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через
последовательно соединенные фильтродержатель с аэрозольным
фильтром и 2 поглотителя с пористой пластинкой, содержащие по 10
мл гексана и охлаждаемые смесью измельченного льда с хлоридом
натрия.
Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 2 л воздуха.
Длительность хранения проб в холодильнике не более суток.
Проведение измерения
Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в
бюкс, заливают 10 мл н-гексана, закрывают притертой пробкой,
встряхивают и оставляют на 30 мин. По истечении указанного времени
экстракт, содержащий растворенный 2,4-дихлорфенол, переносят в
коническую колбу. В эту же колбу переносят экстракт, полученный от
промывки аэрозольного фильтра. Для этого фильтр извлекают,
отжимают на воронке стеклянной палочкой и промывают дважды 2 - 3
мл н-гексана, собирая экстракт в колбу. Содержимое поглотителей
переносят в эту же коническую колбу, промывая каждый
поглотительный прибор тремя порциями гексана по 5 мл, собирая
сливы в ту же колбу. Объединенные экстракты сушат над безводным
сульфатом натрия (3 - 5 г) в течение 30 минут и отгоняют
растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2 - 0,3 мл. (не
досуха!) при температуре водяной бани на выше 40 -C. Экстракты
количественно наносят на хроматографическую пластинку таким
образом, чтобы диаметр пятен не превышал 0,5 см.
Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими порциями
гексана, который также наносят в центр пятна. Одновременно на
стартовую линию пластинки наносят стандартный раствор N 2 в
количестве 0,03 - 0,2 мл, что соответствует от 0,3 до 2 мкг
вещества.
Степень десорбции вещества с фильтра - 98%.
Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, куда
предварительно за 20 - 30 минут наливают подвижный растворитель
н-гексан - ацетон (5:4). После поднятия фронта подвижной фазы на
10 см пластинку вынимают и подсушивают на воздухе до полного
испарения следов растворителя. Пластинку опрыскивают из
пульверизатора раствором аммиаката серебра и облучают УФ-светом в
течение 10 - 15 минут на расстоянии 20 см от источника света. Зоны
локализации 2,4-дихлорфенола обнаруживаются в виде черных пятен с
величиной Rf = 0,46 + 0,05.
Количественные измерения анализируемого вещества проводят
путем сравнения интенсивности окраски и площади пятен проб и
стандартного раствора. Площадь пятен измеряют с помощью планиметра
или прозрачной миллиметровой бумаги. Прямолинейная зависимость
между интенсивностью и площадью пятна и содержанием препарата в
пятне соблюдается в интервале 0,3 - 2 мкг.
Расчет концентраций
Концентрацию 2,4-дихлорфенола "C" в воздухе (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
a
C = -,
V
где:
a - количество вещества, найденное в пробе, мкг;
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л, и приведенный к
стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
-----T-------------------------------------------------------------------------¬
¦ -C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +-------------------------------------------------------------------------+
¦ ¦97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/¦
¦ ¦730 734 738 742 746 750 754 758 760 764 ¦
+----+-------------------------------------------------------------------------+
¦-30 ¦1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 ¦
¦-26 ¦1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 ¦
¦-22 ¦1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 ¦
¦-18 ¦1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 ¦
¦-14 ¦1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 ¦
¦-10 ¦1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 ¦
¦-6 ¦1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 ¦
¦-2 ¦1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 ¦
¦0 ¦1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 ¦
¦+2 ¦1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 ¦
¦+6 ¦1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 ¦
¦+10 ¦0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 ¦
¦+14 ¦0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 ¦
¦+18 ¦0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 ¦
¦+20 ¦0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 ¦
¦+22 ¦0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 ¦
¦+24 ¦0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 ¦
¦+26 ¦0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 ¦
¦+28 ¦0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 ¦
¦+30 ¦0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 ¦
¦+34 ¦0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 ¦
¦+38 ¦0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471 ¦
L----+--------------------------------------------------------------------------
|