Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ
ДИСПЕРСНЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ АЛОГО 2Ж, ТЕМНО-КОРИЧНЕВОГО 2Ж,
СЕРОГО С И ЧЕРНОГО 2К МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1549-03
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны
разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Состав смесевых красителей
1. Краситель органический дисперсный полиэфирный Алый 2Ж
(ДА-2Ж)
Алый 2ЖА - 47,0%;
Алый 2ЖБ - 53,0%.
Структурная формула не приводится.
М. м. 366,4.
4-нитро-2-хлор-4'-N-цианэтил-N-оксиэтиламиноазобензол (Алый
2ЖА).
Структурная формула не приводится.
М. м. 408,4.
4-нитро-2,3-дихлор-4'-N-ацетокси-этил-N-B-цианэтиламиноазобензо
л (Алый 2ЖБ).
2. Краситель органический дисперсный полиэфирный
Темно-коричневый 2Ж (ДТК-2Ж)
Алый 2ЖА - 15,0%;
Алый 2ЖБ - 17,0%;
Темно-синий 3 - 32,0%;
Желто-коричневый 2Ж - 36,0%.
Структурная формула не приводится.
М. м. 570,5.
2,4-динитро-6-хлор-2-ацетамино-3-метокси-4'-N-диацетоксиэтилами
ноазобензол (Темно-синий 3).
Структурная формула не приводится.
М. м. 450,0.
2,6-дихлор-4-нитро-4'-N-ацетоксиэтил-N-цианэтиламиноазобензол
(Желто-коричневый 2Ж).
3. Краситель органический дисперсный полиэфирный Серый (ДС)
Алый 2ЖА - 8,0%;
Алый 2ЖБ - 9,0%;
Темно-синий 3 - 64,0%;
Желто-коричневый 2Ж - 19,0%.
4. Краситель органический дисперсный полиэфирный Черный 2К
(ДЧ-2К)
Алый 2ЖБ - 23,0%;
Темно-синий 3 - 60,0%;
Желто-коричневый 2Ж - 17,0%.
Смесевые красители представляют собой порошки, плохо
растворимые в кислотах и щелочах, нерастворимые в воде, хорошо
растворимые в ацетоне, бензоле, толуоле, этаноле, хлороформе.
Разлагаются при температуре 100 -C.
В воздухе находятся в виде аэрозоля.
Кумулятивный эффект умеренно выражен. Особенностью
токсикодинамики является избирательное поражение красной крови с
образованием метгемоглобина, появление телец Гейнца в эритроцитах
и, как следствие, развитие анемий регенераторного типа.
ПДК в воздухе - 1,0 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на разделении одного из смесевых
красителей: ДА-2Ж, ДТК-2Ж, ДС и ДЧ-2К - на составляющие его
компоненты при помощи тонкослойной хроматографии на пластинах
"Армсорб" ТСХ-КСКГ (или "Силуфол").
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения - 1 мкг в анализируемом объеме проб.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе
20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 5,0
мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 30 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.
Хроматографические пластины "Армсорб" ТСХ-КСКГ (или "Силуфол").
Камеры хроматографические с притертой крышкой, ГОСТ 20565-75.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 100 мл.
Пробирки колориметрические, ГОСТ 25336-82Е.
Пипетки вместимостью 1,5; 0,1; 0,2 мл, ГОСТ 29227-91.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.
Роторный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Реактивы, растворы, материалы
Серый С, Темно-коричневый 2Ж, Алый 2Ж, Черный 2К - выпускные
формы.
Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.
Толуол, ГОСТ 5789-78, хч.
Подвижный растворитель: ацетон - толуол (3:4).
Алый 2ЖА, хч, свидетель.
Алый 2ЖБ, хч, свидетель.
Желто-коричневый 2Ж, хч, свидетель.
Темно-синий 3, хч, свидетель.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Стандартный раствор N 1 из каждого красителя с концентрацией
1,0 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в ацетоне в мерной
колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 10 дней в
темном месте.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном.
Раствор готовят в день анализа.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК
следует отобрать 20 л воздуха. Срок хранения проб - 10 дней в
эксикаторе в темном месте.
Подготовка к измерению
Хроматографическую камеру заливают системой подвижного
растворителя ацетон - толуол (3:4). Объем подвижного растворителя
должен быть в таком количестве, чтобы пластина была погружена в
него не более чем на 0,8 - 1,0 см над уровнем дна.
Градуировочные растворы с концентрацией красителя от 10 до 100
мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора
N 2 ацетоном.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой заливают 15 мл ацетона, затем
отгоняют до 1 мл. Пробу в количестве 0,1 мл наносят на
хроматографическую пластину так, чтобы диаметр пятна не превышал
0,5 см. Одновременно на пластину наносят серию градуировочных
растворов с содержанием от 1,0 до 10 мкг.
Пластину помещают в хроматографическую камеру, содержащую
подвижный растворитель. После поднятия фронта растворителя на
уровень 10 мм от верхнего края пластину вынимают и оставляют на
воздухе до полного испарения растворителя. Одновременно на
пластину наносят вещества-свидетели: Алый 2ЖА, Алый 2ЖБ,
Желто-коричневый 2Ж, Темно-синий 3. Открываются пятна с
естественной окраской: Алый ЖА и Алый ЖБ - ярко-оранжевого цвета,
Rf 0,38 +/- 0,05 и Rf 0,25 +/- 0,05 соответственно;
Желто-коричневый 2Ж - желтого цвета, Rf 0,50 +/- 0,05; Темно-синий
3 - синего цвета, Rf 0,42 +/- 0,05.
Количественное измерение содержания смесевого красителя (мкг)
в пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски пятен пробы
и того стандарта, площадь и интенсивность окраски которого
наиболее близки площади и интенсивности окраски пробы.
Расчет концентрации
Концентрацию определяемого смесевого красителя "C" (в мг/куб.
м) в воздухе вычисляют по формуле:
(a + б + c + b) х B
C = -------------------,
б х V
где:
a + б + c + b - суммарное количество веществ, входящих в
данный смесевой краситель, найденное в анализируемом объеме пробы,
в мкг;
B - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
-----T-------------------------------------------------------------------------¬
¦ -C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +-------------------------------------------------------------------------+
¦ ¦97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/¦
¦ ¦730 734 738 742 746 750 754 758 760 764 ¦
+----+-------------------------------------------------------------------------+
¦-30 ¦1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 ¦
¦-26 ¦1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 ¦
¦-22 ¦1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 ¦
¦-18 ¦1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 ¦
¦-14 ¦1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 ¦
¦-10 ¦1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 ¦
¦-6 ¦1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 ¦
¦-2 ¦1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 ¦
¦0 ¦1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 ¦
¦+2 ¦1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 ¦
¦+6 ¦1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 ¦
¦+10 ¦0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 ¦
¦+14 ¦0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 ¦
¦+18 ¦0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 ¦
¦+20 ¦0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 ¦
¦+22 ¦0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 ¦
¦+24 ¦0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 ¦
¦+26 ¦0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 ¦
¦+28 ¦0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 ¦
¦+30 ¦0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 ¦
¦+34 ¦0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 ¦
¦+38 ¦0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471 ¦
L----+--------------------------------------------------------------------------
|
