Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ИЗОБУТИЛОВОГО ЭФИРА 3,5-ДИАМИНО-4-ХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ
(БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА, 3,5-ДИАМИНО-4-ХЛОР-2-МЕТИЛПРОПИЛОВЫЙ
ЭФИР) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1545-03
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны
разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула не приводится.
C H N O Cl
11 15 2 2
М. м. 242,7.
Изобутиловый эфир 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты -
кристаллическое вещество белого цвета, при хранении темнеет, t пл.
- 84 -C. Давление пара при 50 -C - 100 мбар. Растворим в
ароматических углеводородах, этиловом спирте.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 3 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с
применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с концентрированием на фильтр АФА-ВП-10.
Нижний предел измерения в анализируемом растворе - 0,050 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе
50 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 10,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают олеиновая кислота,
2,6-диизопропилфенил-изоцианат.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 60 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка стальная длиной 3 м, диаметром 2 мм.
Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25 мл.
Пробирки центрифужные, градуированные, вместимостью 10 мл,
ГОСТ 1770-74Е.
Фарфоровые выпарительные чашки.
Секундомер, ГОСТ 5072-97.
Лупа измерительная, ГОСТ 427-75.
Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.
Баня песчаная.
Бюксы, ГОСТ 25336-82Е.
Реактивы, растворы, материалы
Изобутиловый эфир 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты не менее
95% чистоты, сертиф. N Р4198Е.
Твердый носитель - хроматон N-AW (0,20 - 0,25 мм).
Жидкая фаза - метилсиликоновый каучук SE-30.
Спирт этиловый ректификованный, ГОСТ 5963-67.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией анализируемого
вещества 1,0 мг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл
растворением 25 мг в этиловом спирте.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией вещества 0,25 мг/мл
готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом стандартного
раствора N 1.
Стандартные растворы устойчивы 10 дней.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77,
воздух, ГОСТ 11882-73 (или рыбный компрессор), в баллонах с
редукторами.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемной скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10. Для измерения 0,5 ПДК вещества достаточно отобрать 33 л
воздуха. Фильтры обрабатывают сразу же после отбора загрязненного
воздуха.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (5%
SE-30 на хроматоне N-АW (Чехия)) с подсоединением слабого вакуума,
кондиционируют в токе азота 24 часа, постепенно повышая
температуру от 50 до 200 -C.
Градуировочные растворы с концентрациями изобутилового эфира
3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты от 0,010 до 0,100 мг/мл в
этаноле готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора
N 2.
По 5 мл каждого градуировочного раствора наливают в
выпарительные чашки и упаривают на песчаной бане при температуре
100 - 110 -C до объема 0,5 - 0,6 мл. Досуха упаривать нельзя.
Концентрированные растворы переносят в градуированные центрифужные
пробирки, ополаскивают выпарительные чашки несколько раз этанолом
по 0,1 мл и переносят в те же пробирки, доводя объем до 1 мл.
Для построения градуировочного графика по 1 мкл каждого
концентрированного раствора, что соответствует 0,050 - 0,500 мкг
вещества в анализируемой пробе, вводят в испаритель хроматографа
через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую,
выражающую зависимость площади пика в кв. мм от массы вещества в
мкг. Площадь пика получают умножением высоты пика на ширину,
измеренную на половине высоты.
Построение градуировочного графика необходимо проводить по
5-ти точкам, проводя 6 параллельных измерений для каждой
концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых растворов:
Температура:
колонки 185 -C
испарителя 200 -C
Скорости потоков газов:
азота 30 мл/мин.
водорода 30 мл/мин.
воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 0,3 см/мин.
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания 11 мин. 40 с.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, приливают 5 мл
этилового спирта. Через 10 минут спиртовой раствор переносят в
выпарительную чашку, бюкс с фильтром ополаскивают 1 мл этанола и
раствор переносят туда же. Далее раствор концентрируют до 1 мл так
же, как была описана ранее обработка градуировочных растворов. Из
концентрированного раствора 1 мкл вводят в испаритель
хроматографа, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика
вещества с временем удерживания 11 мин. 40 с и по градуировочному
графику находят массу изобутилового эфира
3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты.
Расчет концентрации
Концентрацию изобутилового эфира 3,5-диамино-4-хлорбензойной
кислоты (C) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
a х B х 1000
C = ------------,
б х V
где:
a - масса вещества в анализируемом объеме пробы, мкг;
B - объем этилового спирта в концентрированном растворе, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мкл;
V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
-----T-------------------------------------------------------------------------¬
¦ -C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +-------------------------------------------------------------------------+
¦ ¦97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/¦
¦ ¦730 734 738 742 746 750 754 758 760 764 ¦
+----+-------------------------------------------------------------------------+
¦-30 ¦1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 ¦
¦-26 ¦1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 ¦
¦-22 ¦1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 ¦
¦-18 ¦1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 ¦
¦-14 ¦1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 ¦
¦-10 ¦1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 ¦
¦-6 ¦1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 ¦
¦-2 ¦1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 ¦
¦0 ¦1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 ¦
¦+2 ¦1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 ¦
¦+6 ¦1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 ¦
¦+10 ¦0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 ¦
¦+14 ¦0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 ¦
¦+18 ¦0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 ¦
¦+20 ¦0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 ¦
¦+22 ¦0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 ¦
¦+24 ¦0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 ¦
¦+26 ¦0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 ¦
¦+28 ¦0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 ¦
¦+30 ¦0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 ¦
¦+34 ¦0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 ¦
¦+38 ¦0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471 ¦
L----+--------------------------------------------------------------------------
|