Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
22 марта 2000 года
Дата введения -
1 июня 2000 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ОСТАТОЧНОГО СВОБОДНОГО ХЛОРА
В ПИТЬЕВОЙ И ПРЕСНОЙ ПРИРОДНОЙ ВОДЕ
ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.965-00
1. Методические указания разработаны Федеральным центром
госсанэпиднадзора Минздрава Российской Федерации (Н.С. Ластенко,
И.В. Брагина, В.Б. Скачков) и ВАХЗ, ЭНТЦ "ЭкМОС" (В.А. Ишутин,
А.А. Стехин, И.А. Пушкин, Г.В. Яковлева, А.А. Симонов).
2. Утверждены и введены в действие Главным государственным
санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 22 марта 2000
г.
3. Введены впервые.
Область применения
Методические указания по определению концентраций химических
веществ в воде предназначены для использования в работе органами
государственного санитарно-эпидемиологического надзора при
осуществлении государственного контроля за соблюдением требований
к качеству воды централизованного хозяйственно-питьевого
водоснабжения водохозяйственными организациями, производственными
лабораториями предприятий, контролирующими состояние водных
объектов, а также научно-исследовательскими институтами,
работающими в области гигиены водных объектов.
Методические указания разработаны в соответствии с
требованиями ГОСТа 8.563 "Методики выполнения измерений", ГОСТа
17.0.0.02-79 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля
загрязнения атмосферы, поверхностных вод и почвы".
Методики выполнены с использованием современных
хемилюминесцентных методов исследования и дают возможность
контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их
предельно допустимых концентраций в воде, установленных в СанПиН
2.1.4.559-96 "Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству
воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль
качества".
Настоящие Методические указания устанавливают методику
хемилюминесцентного количественного химического анализа воды
централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для
определения в ней содержания остаточного свободного хлора в
диапазоне концентраций от 0,01 до 2,0 мг/куб. дм.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 10% при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерения
Измерение концентрации активного свободного хлора основано на
его способности инициировать хемилюминесценцию люминола в щелочной
среде, интенсивность которой пропорциональна его концентрации в
анализируемой пробе. Концентрирование активного свободного хлора
из воды не осуществляют. Нижний предел измерения 0,0001 мкг.
3. Средства измерений, материалы, реактивы, посуда
3.1. Средства измерений
Хемилюминометр ЛИК ТУ 000000 АЖП
рН-метр ГОСТ 22261-82
Весы аналитические лабораторные типа ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е
Термометр лабораторный шкальный
ТЛ-2, пределы 0 - 55 -С, цена деления 1 -С ГОСТ 215-73
Колбы стеклянные с пришлифованной
пробкой вместимостью 50, 100, 250 и 500 куб. см ГОСТ 1770-74
Стаканы стеклянные лабораторные
вместимостью 50, 100 куб. см ГОСТ 25336-82
Пробирки химические 10/150 ГОСТ 19198-80
Мерный цилиндр емкостью 50 куб. см ГОСТ 1770-74
Дозатор пипеточный П 1 ТУ 64-1-3329-81
3.2. Вспомогательные средства
Чашки фарфоровые ГОСТ 9147-80
Капельница ГОСТ 25336-82
3.3. Материалы
Бумага фильтровальная
3.4. Реактивы
Реактив на основе люминола ГО-33.10.000.01
Гипохлорид кальция (натрия)
или хлорная известь
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204-77
Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77
Метиловый оранжевый, ч.д.а. ГОСТ 10816-64
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требование
безопасности, установленные для токсичных, едких и
легковоспламеняющихся веществ по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием прибора ЛИК
соблюдают правила электробезопасности по ГОСТу 12.1.019-79 и
инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию
техника-химика с опытом работы на приборе ЛИК.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:
6.1. Приготовление растворов и подготовка проб к анализу
проводятся в нормальных условиях при температуре воздуха 20 +/- 15
-С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст., влажности воздуха
до 90%.
6.2. Измерения на приборе ЛИК проводят в условиях,
рекомендуемых технической документацией к прибору ЛИК.
7. Подготовка к выполнению измерений
7.1. Подготовка к построению градуировочного графика
7.1.1. Открывают водопроводный кран и через 10 минут после
истечения из него воды трижды ополаскивают 2 - 3 литровую банку и
наливают в нее 1,5 - 2,0 (2,5 - 3,0) куб. дм воды. Банку закрывают
бумажной салфеткой и дают ей отстояться в течение 24 часов при
комнатной температуре. РН-метром замеряют водородный показатель и
серной (азотной) кислотой доводят его до значения (4,5 +/- 0,2).
7.1.2. Приготовление хлорной воды.
Колбу с пришлифованной пробкой емкостью 500 куб. см трижды
ополаскивают водой, приготовленной по п. 7.1.1 и наливают в нее
400 куб. см этой воды. Затем в колбу вносят навеску гипохлорида
кальция или хлорированную воду с известной концентрацией активного
свободного хлора в таком количестве, чтобы в 1000 куб. см исходной
воды содержалось 2,0 - 2,5 мг остаточного хлора. После этого в
колбу вносят воду, приготовленную по п. 7.1.1 до метки, закрывают
ее пробкой и содержимое тщательно перемешивают встряхиванием в
течение 5 мин.
7.2. Определение исходной концентрации
активного свободного хлора в хлорной воде
7.2.1. Приготовление 0,005%-ного раствора метилового
оранжевого. 50 мг метилового оранжевого растворяют в
дистиллированной воде, в колбе вместимостью 1000 куб. см, 1 куб.
см этого раствора эквивалентен 0,0217 мг остаточного свободного
хлора.
7.2.2. Приготовление 5 N раствора соляной кислоты.
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см наливают 60 - 70 куб.
см дистиллированной воды и медленно, порциями прибавляют 40 куб.
см концентрированной соляной кислоты, дистиллированной водой
доводят объем колбы до метки.
7.2.3. Определение концентрации остаточного свободного хлора.
100 куб. см анализируемой хлорной воды наливают в фарфоровую
чашку, добавляют 3 капли 5 N раствора соляной кислоты,
перемешивают и быстро титруют раствором метилового оранжевого до
появления неисчезающей розовой окраски. Концентрацию остаточного
свободного хлора вычисляют по формуле:
0,04 + (ню х 0,0217) х 100
X = -------------------------- (мг/куб. дм),
V
где:
ню - количество 0,005%-ного раствора метилового оранжевого,
пошедшего на титрование, куб. см;
0,0217 - титр раствора метилового оранжевого;
0,04 - эмпирический коэффициент;
V - объем исходной хлорной воды пробы, куб. см.
7.4. Построение градуировочного графика
7.4.1. Проведение анализа хлорной воды с исходной
концентрацией остаточного свободного хлора на приборе ЛИК.
Внимание! При построении графика во избежание загрязнения
реактива одна насадка дозатора пипеточного используется только для
отбора реактива, а вторая - хлорной воды.
Крышку прибора передвигают до упора вперед, снимают
крышку-дозатор, извлекают из реакционной камеры кювету из стекла и
наливают в нее 0,1 куб. см реактива на основе люминола дозатором
пипеточным. Кювету с реактивом помещают в реакционную камеру и
закрывают ее крышкой-дозатором. Затем в полость крышки-дозатора
вносят 0,2 куб. см хлорной воды, приготовленной по п. 7.1.2
дозатором пипеточным, предварительно сменив у него наконечник.
Крышку прибора передвигают до упора назад, нажимают на нее
рукой, снимают показания прибора. Определение повторяют 5 раз,
вычисляют среднее значение сигнала, которое будет соответствовать
исходной концентрации остаточного свободного хлора в
приготовленной хлорной воде.
7.4.2. Приготовление разведений из исходной хлорной воды.
5 чистых пробирок с притертой пробкой трижды ополаскивают
водой, приготовленной по п. 7.1.1. В каждую пробирку вносят
соответственно:
1 - 0,5 куб. см; 2 - 1,0 куб. см; 3 - 1,5 куб. см; 4 - 2,0
куб. см; 5 - 2,5 куб. см исходной хлорной воды, приготовленной по
п. 7.1.2, в эти же пробирки вносят соответственно:
1 - 4,5 куб. см; 2 - 4,0 куб. см; 3 - 3,5 куб. см; 4 - 3,0
куб. см; 5 - 2,5 куб. см воды, приготовленной по п. 7.1.1.
Пробирки закрывают пробками и содержимое тщательно перемешивают,
встряхивая в течение 3 минут. Если исходная концентрация
свободного активного хлора в воде была 2,0 мг/куб. дм, то: в
пробирке 1 - 0,2 мг/куб. дм, в пробирке 2 - 4 мг/куб. дм, в
пробирке 3 - 0,6 мг/куб. дм, в пробирке 4 - 0,8 мг/куб. дм, в
пробирке 5 - 1,0 мг/куб. дм.
После приготовления разведений хлорной воды их анализируют на
приборе ЛИК, как указано в п. 7.4.1 и по полученным данным строят
градуировочный график в координатах: величина измеряемого сигнала
(отн. единицы) - концентрация свободного активного хлора (мг/куб.
дм).
Построенный график уточняют и корректируют только после
поверки прибора ЛИК (1 раз в год) путем анализа трех разведений
хлорной воды с известной концентрацией.
8. Выполнение измерений концентрации
остаточного свободного хлора в водопроводной воде
8.1. Определение остаточного свободного хлора в воде
Открывают водопроводный кран и через 10 минут после истечения
из него воды в мерный стакан объемом 100 куб. см отбирают 70 - 80
куб. см и анализируют ее на приборе ЛИК, как указано в п. 7.4.1.
Вычисляют среднее значение сигнала и по градуировочному графику
определяют искомую величину концентрации остаточного свободного
хлора.
8.2. Определение связанного остаточного свободного хлора
В мерный стакан объемом 100 куб. см вносят 2 капли 20%-ной
серной кислоты. Открывают водопроводный кран и через 10 минут
после истечения из него воды в стакан отбирают 50 - 60 куб. см
воды, перемешивают 1 минуту и анализируют на приборе ЛИК, как
указано в п. 7.4.1.
Вычисляют среднее значение сигнала, по градуировочному графику
определяют искомую концентрацию и из полученного значения вычитают
величину концентрации остаточного свободного хлора, полученную по
п. 8.1. По разности определяют концентрацию связанного свободного
хлора в виде хлор, дихлорамина.
8.3. Определение хлороемкости воды
В исходную очищенную воду порциями добавляют хлор,
перемешивают, отбирают пробу объемом 100 куб. см, через 30 минут
после прибавления хлора анализируют на приборе ЛИК, как указано в
п. 7.4.1. Величина сигнала на приборе должна соответствовать
концентрации остаточного свободного хлора 0,01 - 0,02 мг/куб. дм.
9. Оформление результатов измерений
Результаты измерений оформляются протоколом по форме:
Протокол N
Протокол определения остаточного хлора
1. Дата проведения анализа ___________________
2. Место отбора пробы ________________________
3. Название лаборатории ______________________
4. Юридический адрес _________________________
Результаты химического анализа
------T------------------T--------------------T------------------¬
¦ N ¦ Определяемый ¦ Концентрация, ¦ Погрешность ¦
¦пробы¦ ингредиент ¦ мг/куб. дм ¦ измерения, % ¦
+-----+------------------+--------------------+------------------+
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L-----+------------------+--------------------+-------------------
Ответственный исполнитель
Заведующий лабораторией
10. Контроль погрешности измерения
Контроль погрешности измерения содержания в воде хлора
проводят с помощью приготовленной хлорной воды с концентрацией в
ней хлора 2,0 - 2,5 мг/куб. дм.
Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания
по формуле:
_ 1 n
C = - х SUM C ,
n i=1 i
где:
n - число измерений;
C - результат измерений;
i
i - число измерений в серии;
_
С - среднее арифметическое значение измерений.
Полученное значение должно удовлетворять условию:
C - ДЕЛЬТА <= C <= C + ДЕЛЬТА,
i
где ДЕЛЬТА - граница погрешности результата измерения,
мг/куб. дм.
Рассчитывают среднеквадратическое отклонение результата
измерений концентраций хлора, введенного в воду и выражают в
единицах концентрации
________________
S = \/(C - C) / n - 1
i
и относительную квадратичную погрешность результата измерения
содержания (хлора, железа, хрома, меди)
S
S = --- x 100%.
отн. _
\/n
Сравнивают полученные значения отклонения результата измерений
с предельно допустимыми погрешностями. Если выполняется условие
S <= ДЕЛЬТА, то воспроизводимость измерения является
отн.
удовлетворительной. Если нет, то устраняют причины.
|
