Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 4-ГЕКСИЛОКСИ-1-НАФТАЛЬДЕГИДА,
ОКСИМА 4-ГЕКСИЛОКСИ-1-НАФТАЛЬДЕГИДА
И 4-ГЕКСИЛОКСИ-1-НАФТОНИТРИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.1527-03
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны
разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
4-гексилокси-1-нафтальдегид
Структурная формула не приводится.
C H O
17 20 2
М. м. 256.
Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида
Структурная формула не приводится.
C H O
27 34 3
М. м. 271.
4-гексилокси-1-нафтонитрил
Структурная формула не приводится.
C H NO
18 19
М. м. 253.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
----T---------------------T-----------T--------T-----------------¬
¦ N ¦Наименование вещества¦ Агрегатное¦T , -C¦ Растворимость ¦
¦п/п¦ ¦ состояние ¦ пл. ¦ ¦
+---+---------------------+-----------+--------+-----------------+
¦1. ¦4-гексилокси-1- ¦Светло- ¦82 - 84 ¦В воде ¦
¦ ¦нафтальдегид ¦коричневый ¦ ¦нерастворимы. ¦
¦ ¦ ¦кристалли- ¦ ¦Растворяются в ¦
¦ ¦ ¦ческий ¦ ¦органических ¦
¦ ¦ ¦порошок ¦ ¦растворителях и ¦
¦2. ¦Оксим 4-гексилокси-1-¦Сероватый ¦82 - 84 ¦концентрированной¦
¦ ¦нафтальдегида ¦кристалли- ¦ ¦уксусной кислоте ¦
¦ ¦ ¦ческий ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦порошок с ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦резким ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦запахом ¦ ¦ ¦
¦3. ¦4-гексилокси-1- ¦Кремовый ¦56 - 58 ¦ ¦
¦ ¦нафтонитрил ¦кристалли- ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ческий ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦порошок ¦ ¦ ¦
L---+---------------------+-----------+--------+------------------
В воздухе находятся в виде аэрозоля.
4-гексилокси-1-нафтальдегид характеризуется умеренным местным
и кожно-резорбтивным действием.
Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида обладает выраженными
кумулятивными свойствами.
4-гексилокси-1-нафтонитрил слабо кумулирует, местное и
кожно-резорбтивное действие умеренно выражено.
ПДК в воздухе 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 2 мг/куб. м,
оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 1 мг/куб. м,
4-гексилокси-1-нафтонитрила - 2 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной
хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,05
мкг, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,05 мкг,
4-гексилокси-1-нафтонитрила - 0,05 мкг в анализируемом объеме
пробы.
Нижний предел измерения в воздухе для
4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 мг/куб. м, оксима
4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 мг/куб. м,
4-гексилокси-1-нафтонитрила - 0,5 мг/куб. м (при отборе 25 л
воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 10
мг/куб. м.
Измерению не мешают: альфа-нафтол, альфа-гексилоксинафталин,
N-ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина гидрохлорид (бунамидин) и
другие вещества, присутствующие в воздухе при производстве
бунамидина.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 час.
Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный хроматограф с УФ-детектором.
Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, внутренним
диаметром 4,6 мм.
Микрошприц типа Hamilton вместимостью 25 - 100 мкл.
Весы аналитические, ГОСТ 24104-80.
Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.
Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25, 50, 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 5, 10 мл.
Цилиндры, ГОСТ 1770-74Е, 10, 50 и 100 мл.
Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками, ГОСТ
25336-82Е, вместимостью 5, 10 мл.
Реактивы, растворы и материалы
4-гексилокси-1-нафтальдегид, синтезированный во ВНИТИГ,
99%-ный.
Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида, синтезированный во ВНИТИГ,
98%-ный.
4-гексилокси-1-нафтонитрил, синтезированный во ВНИТИГ, 98%.
Насадка "Zorbax Sil" с размером частиц 5 мкм.
Гексан, ТУ 6-09-3375-78, обработанный цеолитами и перегнанный.
Спирт изопропиловый, ТУ 6-09-402-87, обработанный цеолитами и
перегнанный.
Цеолиты NaX или NaA.
Фильтры АФА-ХП-20. ТУ 95-743-80.
Стандартные растворы N 1 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима
4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила с
концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением навески 0,01 г в
смеси гексана и изопропилового спирта (97:3) в мерной колбе
вместимостью 100 мл.
Стандартные растворы N 2 с концентрацией определяемых веществ
0,05 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 гексаном.
Растворы устойчивы трое суток при хранении в холодильнике в
плотно закрытой посуде.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ХП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 25 л воздуха.
В пробирках с пришлифованными пробками фильтры с пробой могут
храниться в течение недели.
Подготовка к измерению
Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 25 см с
внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная фазой "Zorbax Sil" с
частицами размером 5 мкм, подготовлена и испытана
фирмой-изготовителем "Du Pont", США.
Очистка гексана и изопропилового спирта над цеолитами: цеолиты
NaX или NaA отмывают от пыли, сушат, прокаливают при 400 -C в
течение часа, заливают растворителем (гексан и изопропиловый
спирт) в соотношении 1:3 на 2 часа, затем растворители сливают,
перегоняют и используют для приготовления стандартных растворов и
элюента.
Приготовление элюента: элюент для хроматографического анализа
представляет собой смесь растворителей (в объемных %): гексан -
97, изопропиловый спирт - 3.
Градуировочные растворы с концентрацией определяемых веществ
от 2,5 до 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение
суток при хранении в холодильнике.
Градуировочный раствор объемом 20 мкл вводят в инжектор
хроматографа. Строят градуировочный график, выражающий зависимость
высоты пика на хроматограмме (мм) от количества определяемого
компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо
проводить по шести точкам, проводя 5 параллельных определений для
каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Рабочее давление 53 - 56 bar
Скорость потока элюента 1,0 мл/мин.
Длина волны детектора 235 нм
Скорость диаграммной ленты 1 см/мин.
Объем вводимой пробы 20 мкл
Время удерживания:
4-гексилокси-1-нафтонитрил 4 мин. 18 с
4-гексилокси-1-нафтальдегид 5 мин.
Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида 6 мин. 6 с.
Проведение измерения
Фильтр АФА-ХП с пробой помещают в пробирку с пришлифованной
пробкой и заливают 5 мл смеси гексана и изопропилового спирта
(97:3). Десорбция определяемых веществ с фильтра - 98%. Через 30
минут 20 мкл раствора с помощью микрошприца вводят в хроматограф.
На полученной хроматограмме измеряют высоту пика веществ и по
градуировочному графику находят количество вещества в
анализируемом объеме пробы (в мкг).
Расчет концентрации
Концентрацию определяемых веществ (C) в воздухе в мг/куб. м
вычисляют по формуле:
a x B
C = -----,
б x V
где:
a - содержание вещества, найденное по градуировочному графику,
в анализируемом объеме раствора, мкг;
B - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
-----T-------------------------------------------------------------------------¬
¦ -C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +-------------------------------------------------------------------------+
¦ ¦97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/¦
¦ ¦730 734 738 742 746 750 754 758 760 764 ¦
+----+-------------------------------------------------------------------------+
¦-30 ¦1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 ¦
¦-26 ¦1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 ¦
¦-22 ¦1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 ¦
¦-18 ¦1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 ¦
¦-14 ¦1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 ¦
¦-10 ¦1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 ¦
¦-6 ¦1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 ¦
¦-2 ¦1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 ¦
¦0 ¦1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 ¦
¦+2 ¦1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 ¦
¦+6 ¦1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 ¦
¦+10 ¦0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 ¦
¦+14 ¦0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 ¦
¦+18 ¦0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 ¦
¦+20 ¦0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 ¦
¦+22 ¦0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 ¦
¦+24 ¦0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 ¦
¦+26 ¦0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 ¦
¦+28 ¦0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 ¦
¦+30 ¦0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 ¦
¦+34 ¦0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 ¦
¦+38 ¦0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471 ¦
L----+--------------------------------------------------------------------------
|
