Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
4 января 2002 года
Дата введения -
1 марта 2002 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПХДС-Т (ТРИЭТАНОЛАММОНИЕВЫЕ СОЛИ СУЛЬФОКИСЛОТ
ТРИХЛОРБЕНЗОЛА И ПЕНТАХЛОРБИФЕНИЛА) В ВОДЕ МЕТОДОМ ВЭЖХ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1091-02
1. Разработаны НИИ экологии человека и гигиены окружающей
среды им. А.Н. Сысина РАМН (д.б.н. А.Г. Малышева, д.м.н., проф.
З.И. Жолдакова, к.х.н. А.А. Беззубов, к.б.н. Н.А. Зайцев).
2. Утверждены Главным государственным санитарным врачом
Российской Федерации - Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 4 января 2002
г.
3. Введены впервые.
1. Область применения
Настоящие Методические указания устанавливают количественный
ВЭЖХ-анализ воды для определения в ней содержания продукта
дезактивации совтола-10 - ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли
сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в диапазоне
концентраций 0,002 - 0,04 мг/куб. дм. Методические указания
предназначены для контроля воды в районах производства и
применения ПХДС-Т.
2. Общие положения
Продукт дезактивации совтола-10 - ПХДС-Т - предназначен для
получения антисептика, используемого для пропитки древесины.
Продукт химической переработки совтола-10 под названием ПХДС-Т
представляет собой триэтаноламмониевую соль сульфированного
совтола-10 и является смесью органических веществ.
Настоящие Методические указания дают возможность количественно
определять с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии
(ВЭЖХ) ПХДС-Т в природных водных источниках (озера, реки,
артезианские скважины, колодцы) и воде централизованных систем
питьевого водоснабжения в районах его производства и применения.
Методика метрологически аттестована.
Методические указания одобрены и рекомендованы секцией по
физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды
Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены
окружающей среды".
3. Физико-химические свойства
ПХДС-Т представляет собой триэтаноламмониевую соль
сульфированного совтола-10 и является смесью триэтаноламмониевых
солей трихлорбензолсульфокислоты и пентахлорбифенилсульфокислоты.
(C H Cl SO + C H Cl SO ) x N(C H OH)
6 3 3 3 12 5 5 3 2 4 3
ПХДС-Т - мазеобразный продукт коричневого цвета с различными
20
оттенками, плотность d = 1,477 г/куб. см, температура вспышки
4
205 -С, температура воспламенения 205 -С, температура
самовоспламенения 675 -С, рН 1%-ного раствора в воде 7 - 8,
примесь совтола не более 0,1%.
ПХДС-Т хорошо растворим в воде, метаноле, плохо - в этиловом
спирте и хлороформе, нерастворим в гексане.
4. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 20% (дельта ) при доверительной вероятности
отн.
0,95 во всем диапазоне определяемых концентраций.
5. Метод измерений
Измерение концентраций ПХДС-Т основано на концентрировании его
из воды методом твердофазной экстракции с последующим элюированием
и ВЭЖХ-анализом с использованием УФ-детектора.
Нижний предел измерения в объеме экстракта 0,0002 мг в пробе.
Определению не мешают хлорбензолы и хлорбифенилы.
6. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
6.1. Средства измерений
Хроматограф жидкостный "Милихром"
или другой модели с УФ-детектором
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е
Линейка измерительная ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная ГОСТ 8309-75
Меры массы ГОСТ 7328-82Е
Мерные колбы вместимостью 100 куб. см,
1000 куб. см ГОСТ 25336-82
Пипетки стеклянные вместимостью
1 куб. см, 10 куб. см ГОСТ 25336-82
Секундомер СДС, пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79
6.2. Вспомогательные устройства
Колонка хроматографическая длиной 60 мм
и внутренним диаметром 2 мм, заполненная
сорбентом Силасорб SPHC с размером
18
частиц 6 мкм
Колонка стеклянная для концентрирования
с отводной трубкой для вакуумирования
длиной 40 см, диаметром 1,5 см
Дистиллятор ТУ 6-1-1-721-79
Насос водоструйный стеклянный
Шкаф сушильный электрический 2В-151
Роторный испаритель
Баня водяная ТУ 61-1-423-72
Колонка стеклянная для продувки
полисорба-1
6.3. Материалы
Стекловата ГОСТ 10176-74
6.4. Реактивы
Азот газообразный ГОСТ 9293-74
Ацетонитрил для жидкостной хроматографии ТУ 6-09-06-1092-83
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Гелий газообразный очищенный марки А ТУ 51-940-60
Хлороформ, х.ч. ТУ 6-09-4263-76
Полисорб-1, фракция 0,25 - 0,5 мм, ч. ТУ 6-09-3602-74
Аммоний сернокислый, ч.д.а. ГОСТ 3769-78
ПХДС-Т ТУ 2382-111-0020045-98
Этанол для хроматографии ТУ 6-09-1710-77
7. Требования безопасности
7.1. При работе с реактивами следует соблюдать необходимые
меры безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88 и ГОСТ
12.1.007-76.
7.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии
с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
8. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию
не ниже инженера-химика или врача-лаборанта, химическое
образование и опыт работы на жидкостном хроматографе.
9. Условия измерений
При выполнении измерений в соответствии с ГОСТ 15150-69
соблюдают следующие условия.
9.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха 20
+/- 5 -С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности
воздуха не более 80%.
9.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят
в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
10. Подготовка к выполнению измерений
и проведение измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
подготовку сорбента, подготовку хроматографической колонки,
подготовку колонки для концентрирования, приготовление растворов,
установление градуировочной характеристики, отбор проб.
10.1. Подготовка сорбента
Полисорб-1 промывают тремя порциями хлороформа, высушивают на
воздухе под тягой, затем продувают азотом в стеклянной колонке при
200 -С в течение 4 ч. После охлаждения готовый сорбент помещают в
склянку с притертой стеклянной пробкой.
10.2. Подготовка хроматографической колонки
Колонку хроматографическую промывают не менее 2 раз по 2,5
куб. см подвижной фазы. При отсутствии заметных флуктуаций
приступают к работе.
10.3. Подготовка колонки для концентрирования
На дно колонки помещают стекловату, насыпают слой полисорба-1
(30 мм), закрывают сверху стекловатой.
10.4. Приготовление растворов
Исходный раствор ПХДС-Т (с = 1 мг/куб. см). 100 мг ПХДС-Т
вносят в мерную колбу, вместимостью 100 куб. см, доливают уровень
дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают до
полного растворения ПХДС-Т. Срок хранения исходного раствора - 14
дней при 4 -С.
Рабочий раствор ПХДС-Т (с = 0,01 мг/куб. см). 1 куб. см
исходного раствора ПХДС-Т вносят в мерную колбу, вместимостью 100
куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и
тщательно перемешивают. Срок хранения рабочего раствора - 7 дней
при 4 -С.
Подвижная фаза - смесь ацетонитрила и 1,7%-ного водного
раствора сульфата аммония (7:6).
10.5. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных
растворах ПХДС-Т в воде. Она выражает зависимость площади пиков
(кв. мм) от концентрации ПХДС-Т (мг/куб. дм) и строится по 5
сериям градуировочных растворов. Для этого в мерную колбу
вместимостью 1000 куб. см в соответствии с табл. 1 помещают
рабочий раствор ПХДС-Т, доводят дистиллированной водой до метки и
тщательно перемешивают.
Таблица 1
ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ
ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПХДС-Т В ВОДЕ
-----------------------------------T--T-----T-----T----T----T----¬
¦Номер раствора ¦1 ¦2 ¦3 ¦4 ¦5 ¦6 ¦
+----------------------------------+--+-----+-----+----+----+----+
¦Объем рабочего раствора, куб. см ¦0 ¦0,2 ¦0,5 ¦1,0 ¦2,0 ¦4,0 ¦
¦(с = 0,01 мг/куб. см) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------------------+--+-----+-----+----+----+----+
¦Концентрация ПХДС-Т в воде, ¦0 ¦0,002¦0,005¦0,01¦0,02¦0,04¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L----------------------------------+--+-----+-----+----+----+-----
При построении градуировочного графика к 1000 куб. см
градуировочного раствора добавляют 1,5 г сульфата аммония и
перемешивают до полного растворения. Полученный раствор пропускают
через колонку для концентрирования со скоростью 20 куб. см/мин.,
промывают дистиллированной водой и элюируют ПХДС-Т 10 мл этанола.
Фильтрат помещают в грушевидную колбу емкостью 25 куб. см и
упаривают досуха на роторном испарителе под вакуумом на водяной
бане при 45 - 50 -С. Сухой остаток растворяют в 0,1 куб. см
подвижной фазы.
10 куб. мм раствора анализируют на жидкостном хроматографе с
УФ-детектором:
скорость элюирования 50 куб. мм/мин.;
длина волны УФ-детектора 260 нм;
масштаб измерения 0,1;
время измерения 0,6 с;
скорость диаграммной ленты 0,3 см/мин. (180 мм/ч).
Время выхода триэтаноламмониевой соли
1,2,4-трихлорбензол-3-сульфокислоты - 2 мин. 30 с, двух изомерных
триэтаноламмониевых солей пентахлорбифенилсульфокислот - 4 мин. 30
с и 5 мин. 10 с.
На полученной хроматограмме вычисляют суммарную площадь 3
пиков (площадь каждого равна высоте, умноженной на ширину пика на
середине высоты) и по средним результатам из 5 серий строят
градуировочную характеристику, выражающую зависимость суммы
площадей пиков (кв. мм) от концентрации ПХДС-Т (мг/куб. дм).
10.6. Отбор проб
Отбор проб воды объемом 1 куб. дм осуществляется в
соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 и ГОСТ Р 5193-2000 в химически
чистые стеклянные емкости, предварительно промытые
дистиллированной водой и высушенные в сушильном шкафу при
температуре 150 -С. Срок хранения отобранных проб - не более 7
суток при 4 -С.
11. Выполнение измерений
К 1 куб. дм анализируемой воды добавляют 1,5 г сульфата
аммония и перемешивают до полного растворения соли, затем
пропускают через колонку для концентрирования. Анализ проводят в
условиях, описанных в п. 10.5. На хроматограмме рассчитывают сумму
площадей пиков ПХДС-Т.
Перед обработкой результатов необходимо проанализировать
"холостую пробу" дистиллированной воды в этих же условиях и
убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
12. Вычисление результатов измерений
Концентрацию анализируемого ПХДС-Т (С) определяют по
градуировочной характеристике (мг/куб. дм).
13. Оформление результатов измерений
Результаты измерений оформляют протоколом по форме:
Протокол N
количественного химического анализа ПХДС-Т
1. Дата проведения анализа ___________________________________
2. Место отбора пробы ________________________________________
3. Название лаборатории ______________________________________
4. Юридический адрес организации _____________________________
Результаты химического анализа
---------------T----------------T----------------T---------------¬
¦ Шифр или N ¦ Определяемый ¦ Концентрация, ¦ Погрешность ¦
¦ пробы ¦ компонент ¦ мг/куб. дм ¦ измерения, % ¦
+--------------+----------------+----------------+---------------+
L--------------+----------------+----------------+----------------
Ответственный исполнитель
Руководитель лаборатории
14. Контроль погрешности измерений
14.1. Проводят контроль погрешности измерений на
градуировочных растворах ПХДС-Т, имеющих низшую границу диапазона
измеряемых концентраций в соответствии с п. п. 10 и 11.
Рассчитывают среднее значение результатов измерений
концентрации в градуировочных растворах:
_ 1 n
C = - x (SUM C ),
i n i=1 i
где:
n - число измерений в пробе градуировочного раствора;
C - результат измерения концентрации вещества в i-ой пробе
i
градуировочного раствора, мг/куб. дм.
Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата
измерения концентрации ПХДС-Т:
_______________
/n _ 2
/SUM (C - C )
/ i=1 ni ni
S = \/ ----------------.
n - 1
Рассчитывают:
1) доверительный интервал:
_ S
ДЕЛЬТА C = --- x t,
ni _
\/n
где t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по
таблицам Стъюдента, при доверительной вероятности 0,95;
2) относительную погрешность определения концентраций:
_
ДЕЛЬТА C
ni
дельта = ---------- x 100%.
_
C
ni
Если дельта <= 20%, то погрешность измерений
удовлетворительная.
15. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды
централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль
качества: СанПиН 2.1.4.1074-01.
2. Гигиенические требования к охране поверхностных вод: СанПиН
2.1.5.980-00.
|
