Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 июня 2003 года
Дата введения -
30 июня 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИОДОСУЛЬФУРОН-МЕТИЛ-НАТРИЯ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1389-03
1. Вводная часть
Фирма производитель: БайерКропСаенс.
Торговое название: Секатор.
Действующее вещество: иодосульфурон-метил-натрий
(иодосульфурон).
Метил 4-иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)уреидос
ензоат, натриевая соль (ИЮПАК).
Структурная формула: (не приводится).
Эмпирическая формула: С Н IN NaO S М. м.: 529,2
14 13 5 6
Светло-бежевое твердое вещество без запаха.
Температура плавления: > 190 -С.
-6
Давление паров при 25 -С: 6,7 х 10 мПа
Коэффициент распределения н-октанол/вода: К log P = -0,7
ow
(рН 7,0).
Растворимость при 20 -С (г/л): вода - 25, ацетон > 380,
дихлорметан > 500, гексан - 0,001, метанол - 12, ацетонитрил - 52.
Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика.
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс - 2678 мг/кг;
50
острая дермальная токсичность (LD ) для крыс - более 2000 мг/г;
50
острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс - 2,81 мг/куб. дм
50
воздуха.
Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0
мг/куб. м.
Область применения препарата.
Иодосульфурон-метил-натрий (иодосульфурон) - послевсходовый
гербицид системного действия из класса сульфонилмочевин. Вещество
достаточно хорошо поглощается листьями и передвигается в
акропетальном и базипетальном направлениях в различные органы
растения. Иодосульфурон эффективно уничтожает однолетние и
многолетние двудольные сорные растения в посевах зерновых культур
(пшеница, ячмень). Вещество входит в состав комбинированного
гербицидного препарата Секатор, содержащего 5% амидосульфурона,
1,25% иодосульфурона и 12,5% антидота. Секатор рекомендуют
применять в дозах 150 - 300 г/га в период от фазы кущения до
начала выхода в трубку.
2. Методика измерения концентраций
иодосульфурон-метил-натрия в воздухе рабочей
зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на определении вещества с помощью
высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с
ультрафиолетовым детектором.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля
на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение
проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии
компонентов препаративной формы, в том числе амидосульфурона и
антидота мефемпир-диэтила.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
Число параллельных определений - 6.
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 2,5 нг.
Предел обнаружения в воздухе при отборе 25 куб. дм воздуха -
0,005 мг/куб. м.
Диапазон определяемых концентраций - 0,005 - 0,05 мг/куб. м.
Среднее значение определения - 92,8%.
Стандартное отклонение (S) - 9,33%.
Относительное стандартное отклонение (DS) - 3,81%.
Доверительный интервал среднего - 9,79%.
Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Иодосульфурон-метил-натрий с содержанием
д.в. 95,7% (АгрЭво, Германия)
Ацетон, ч.д.а ГОСТ 2603-79
Ацетонитрил для жидкостной хроматографии ТУ 6-09-4326-76
Вода дистиллированная, деионизованная или
перегнанная над КМnО
4
Ортофосфорная кислота, хч ГОСТ 6552-80
Спирт метиловый, хч ГОСТ 6995-77
Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные, ТУ 6-09-1678-77.
предварительно промытые ацетоном
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым
детектором фирмы Altex (США) или аналогичный
Хроматографическая колонка стальная длиной
20 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая
Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм
Хроматографическая колонка стальная длиной
15 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая
Диасорб 130-С8, зернением 7 мкм
Микрошприц для жидкостного хроматографа
вместимостью 50 - 100 мкл
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76
или аналогичный
Весы аналитические типа ВЛА-200 ГОСТ 34104-80Е
Насос водоструйный ГОСТ 10696-75
Аспирационное устройство типа ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78
или аналогичное
Барометр ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена ГОСТ 215-73Е
деления 1 -С, пределы измерения 0 - 55 -С
Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные вместимостью 10, 25 и 500 мл ГОСТ 1770-74Е
Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл ГОСТ 10394-72
Пробирки центрифужные ГОСТ 25336-82Е
Стаканы химические вместимостью 100 мл ГОСТ 25336-82Е
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Воронки химические, конусные диаметром ГОСТ 25336-82Е
34 - 40 мм
Груша резиновая
Фильтродержатели
Стеклянные палочки.
2.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
Воздух со скоростью 5 л/мин. пропускают через фильтр "синяя
лента", помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/куб. м
следует отобрать 25 л воздуха.
Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически
закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при
температуре -12 -С в течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6 -С
- в течение 5 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Очистка растворителей
Органические растворители перед началом работы очищают, сушат
и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил
сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют; отогнанный
растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон
очищают перегонкой.
2.5.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
Отмеряют 380 мл ацетонитрила, переносят в мерную колбу
вместимостью 1000 мл, добавляют 20 мл метанола, 600 мл
бидистиллированной или деионизованной воды и 0,4 мл ортофосфорной
кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
2.5.3. Кондиционирование колонки
Промыть колонку для ВЭЖХ 20 мл смеси ацетонитрил-вода (1:1 по
объему), затем подвижной фазой
ацетонитрил-метанол-вода-ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04 по
объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. в течение 30 -
45 мин. до получения стабильной базовой линии.
2.5.4. Приготовление стандартных растворов
Основной стандартный раствор иодосульфурона с содержанием 1,0
мг/мл готовят растворением 104,5 мг препарата, содержащего 95,7%
д.в., в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в
морозильной камере при -12 -С не более 3 месяцев.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,025; 0,05;
0,125 и 0,025 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора
иодосульфурона соответствующим последовательным разбавлением
подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2) непосредственно в день
проведения анализа.
2.5.5. Построение калибровочного графика
Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа
вводят по 100 мкл рабочего стандартного иодосульфурона с
концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл.
Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят
среднее значение высоты хроматографического пика для каждой
концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты
хроматографического пика в мм от концентрации иодосульфурона в
растворе в мкг/мл.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан
вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, помещают на
встряхиватель на 10 - 15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр
стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми
порциями ацетона объемом 10 мл.
Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на
ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 -С,
оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток
растворяют в 5 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п. 2.5.2), фильтруют
или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.
2.7. Условия хроматографирования
2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором
Altex (США)
Колонка стальная длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм,
содержащая Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм.
Температура колонки: комнатная.
Подвижная фаза: ацетонитрил-метанол-вода-87%-ная ортофосфорная
кислота (38:2:60:0,04 по объему).
Скорость потока элюента: 1 мл/мин.
Рабочая длина волны: 233 нм.
Чувствительность: 0,01 ед. абсорбции на шкалу.
Объем вводимой пробы: 100 мкл.
Время выхода иодосульфурона: 12,5 - 13 мин.
Линейный диапазон детектирования: 2,5 - 25 нг.
Образцы, дающие пики большие чем стандартный раствор с
концентрацией 0,25 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ (п.
2.5.2).
Альтернативная неподвижная фаза.
Хроматографическая колонка стальная (15 х 4 мм), заполненная
Диасорбом 130-С8 Т (7 мкм).
Условия хроматографирования те же.
Время выхода иодосульфурона: 10,5 мин.
2.8. Обработка результатов анализа
Содержание иодосульфурон-метил-натрия рассчитывают методом
абсолютной калибровки по формуле:
С х W
Х = -----,
V
где:
Х - содержание иодосульфурон-метил-натрия в пробе воздуха,
мг/куб. м;
С - концентрация иодосульфурон-метил-натрия в
хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику,
мкг/мл;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к
стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 -С),
куб. дм.
3. Требования техники безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при
работе с органическими растворителями, токсичными веществами,
электронагревательными приборами.
4. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений
осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ
"Внутренний контроль качества результатов количественного
химического анализа".
5. Разработчики
Назарова Т.А., к. биол. н.; Микитюк О.Д., к. биол. н.; Макеев
А.М., к. биол. н.
ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие
Вяземы, тел. 592-92-20.
|